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有害物質(zhì)要求

時(shí)間: 2020-10-21


  在歐盟,紡織服裝對(duì)于消費(fèi)者來(lái)說(shuō)雖然不如食品那么敏感,但由于很多紡織服裝直接長(zhǎng)期接觸皮膚甚至口腔,再加上歐盟政府及相關(guān)產(chǎn)業(yè)界的大力宣傳,歐盟消費(fèi)者近年來(lái)對(duì)紡織服裝的環(huán)保要求極為關(guān)注。

  1976年7月27日,歐同體理事會(huì)就頒布了關(guān)于限制銷售和使用某些危險(xiǎn)物質(zhì)和制劑的76/769/EEC號(hào)指令,該指令通常被稱為“限制指令”(Limitations Directive),幾乎涉及所有行業(yè),其中也包括了關(guān)于紡織服裝的規(guī)定。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展、產(chǎn)品工藝的不斷創(chuàng)新以及人們認(rèn)識(shí)水平的不斷提高,截至2009年5月該指令已經(jīng)經(jīng)歷了33次修訂(amendment),另外還對(duì)原指令已限制物質(zhì)的范疇進(jìn)行了18次補(bǔ)充(adaptation to technical progress),指令經(jīng)多次修訂與補(bǔ)充形成了一個(gè)比較完善的有害物質(zhì)的法規(guī)體系。值得注意的是,2009年6月1日起,REACH法規(guī)的附錄VXII取代了76/769/EEC的附錄I,但兩者內(nèi)容是一致的。因此,雖然76/769/EEC指令已經(jīng)作廢,但是其規(guī)定的內(nèi)容還是有效的,只是轉(zhuǎn)到了REACH法規(guī)的附錄XVII中。

  在紡織服裝領(lǐng)域,限制指令所涉及的有害物質(zhì)主要包括偶氮染料、鎳鎘含量、重金屬、多氯聯(lián)苯(PCB)、多溴聯(lián)苯(PBB)、二氯乙烯、三氯乙烯、氯仿和四氯化碳、全氟辛烷磺酸等。此外,由于隨著REACH法規(guī)的實(shí)施,其原有的有害物質(zhì)限制指令基本上都已廢止,因此實(shí)際查詢有害物質(zhì)限制要求時(shí),業(yè)界參考REACH法規(guī)附件XVII中的具體要求即可。

  1. 禁用偶氮染料

  使用了某些偶氮染料的紡織品和皮革制品在裂解后可能會(huì)釋放出有害芳香胺,因此,歐盟先后發(fā)布了2002/61/EC指令和2004/21/EC指令,現(xiàn)該要求并入REACH法規(guī)附件XVII第43條中。具體要求為:通過(guò)還原裂解可釋放出附錄8中列出的一種或多種芳族胺,即依據(jù)附錄10所列的測(cè)試方法檢測(cè)的濃度高于30 mg/kg,則不可用于可能會(huì)與人類皮膚或口腔有直接或長(zhǎng)期接觸的紡織品及皮革制品,如: 

  • 服裝,床上用品,毛巾,假發(fā),帽子,尿布和其他衛(wèi)生用品,睡袋;
  • 鞋類,手套,手表帶,手提包,錢包/錢包,公文包,椅套;
  • 紡織品或皮革玩具,以及含有紡織品或皮革的玩具;
  • 供最終消費(fèi)者使用的紗線和織物。

  附件10所列的測(cè)試方法為:

  • EN ISO 17234-1:2010《皮革.皮革染色某種含氮色素的測(cè)定化學(xué)試驗(yàn).第1部分:含氮色素衍生某種芳族胺的測(cè)定》;
  • EN ISO 17234-2:2011《皮革.測(cè)定染色皮革中某些偶氮著色劑的化學(xué)試驗(yàn).第2部分:對(duì)氨基偶氮苯的測(cè)定》;
  • EN 14362-1:2012《紡織品.對(duì)來(lái)自偶氮染料的特定芳香胺的測(cè)試方法.第1部分:不通過(guò)萃取取得的偶氮染料使用的檢測(cè)》;
  • EN 14362-3:2012《紡織品 對(duì)來(lái)自偶氮染料的特定芳香胺的測(cè)試方法.第3部分:可能釋放4-氨基偶氮苯的偶氮染料的測(cè)定》。

  2. 禁用藍(lán)色染料

  藍(lán)色染料對(duì)水生物具有較高的毒性,且不容易降解,可通過(guò)廢水污染環(huán)境。為此歐盟于2003年1月6日發(fā)布了2003/3/EC指令,禁止在紡織皮革制品中使用一類名為藍(lán)色染料(blue colourant)的偶氮染料。現(xiàn)該要求并入REACH法規(guī)附件XVII43條中。具體要求為:包含在附錄9“偶氮清單”中的偶氮化合物當(dāng)其用于紡織品或皮革的著色劑,不應(yīng)作為物質(zhì)或者在濃度超過(guò)0.1%的混合物在歐盟市場(chǎng)上銷售。 

  3. 阻燃整理劑

  歐盟認(rèn)為在紡織品中使用的某些阻燃劑對(duì)人體健康存在危害,因此先后發(fā)布79/663/EEC、83/264/EEC和2003/11/EC指令來(lái)限制阻燃整理劑的使用,至今共有5種阻燃劑受到限制,分別為:三-(2,3-二溴丙基)-磷酸鹽 Tris (2,3-dibromopropyl) phosphate (TRIS)、三-(氮雜環(huán)丙烯基)-氧化膦 Tris-aziridinyl-phosphinoxide (TEPA)、多溴聯(lián)苯 Polybromobiphenyls (PBB)、五溴聯(lián)苯醚 Diphenylether, pentabromo derivative C12H5Br5O (PBDE)和八溴聯(lián)苯醚 Diphenylether, octabromo derivative C12H5Br8O (OctaBDE)。

  對(duì)于TRIS的要求并入REACH法規(guī)附件XVII中的第4條,即:不可用于紡織品,例如服裝、內(nèi)衣、被單等會(huì)與皮膚發(fā)生接觸的物品。

  對(duì)于八溴聯(lián)苯醚的要求并入REACH法規(guī)附件XVII中的第45條,對(duì)于五溴聯(lián)苯醚的要求并入REACH法規(guī)附件XVII中的第44條(后該條款被移出REACH法規(guī)中,而歐盟以發(fā)布條例(EU)No 757/2010的形式替代)。

  4. 五氯苯酚

  歐盟鑒于五氯苯酚Pentachlorophenol (PCP)及其化合物對(duì)人體以及環(huán)境的危害,先后發(fā)布了91/173/EEC和1999/51/EC,對(duì)五氯苯酚及其化合物的使用進(jìn)行限制。現(xiàn)該要求并入REACH法規(guī)附件XVII第22條中。具體要求為:不可作為物質(zhì)投放或在市場(chǎng)上使用;作為其他物質(zhì)的成分或混合物其含量等于或大于0.1%時(shí),則不可投放或在市場(chǎng)上使用。

  5. 多氯聯(lián)苯

  歐盟已證實(shí)多氯聯(lián)二苯(PCB)和多氯聯(lián)三苯(PCT)會(huì)對(duì)健康和環(huán)境造成嚴(yán)重威脅,特別是在燃燒時(shí)會(huì)釋放出劇毒物質(zhì),因此最初的76/769/EEC指令就限制了多氯聯(lián)苯的使用。在此基礎(chǔ)上,歐盟又先后發(fā)布了83/478/EEC和85/467/EEC對(duì)其進(jìn)行修訂。

  指令規(guī)定,不能使用多氯聯(lián)二苯PCB(但一氯和二氯苯除外)和多氯聯(lián)三苯PCT,以及含PCB或PCT重量含量超過(guò)0.005%的制劑。

  針對(duì)多氯聯(lián)三苯,規(guī)定其在以下情況不得單獨(dú)投放市場(chǎng)或者使用:作為物質(zhì);當(dāng)濃度超過(guò)50mg/kg(質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.005%)的混合物,包括廢油及其設(shè)備。

  6. 有機(jī)錫化合物

  一些有機(jī)錫(Organostannic Compounds)化合物,尤其是其中的三丁基錫Tributyltin (TBT)化合物,用于防污處理時(shí)會(huì)對(duì)水生環(huán)境和人體健康造成危害,包括可能造成人體的內(nèi)分泌紊亂。因此,歐盟先后發(fā)布了89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,對(duì)有機(jī)錫的使用進(jìn)行限制。指令規(guī)定,有機(jī)錫混合物用作游離締合的涂料(free association paint)中的生物殺滅劑時(shí),不能在市場(chǎng)上銷售。 2009年5月28日,歐盟通過(guò)了決定2009/425/EC,進(jìn)一步限制對(duì)有機(jī)錫化合物(organostannic compounds)的使用。

  現(xiàn)該要求并入REACH法規(guī)附件XVII第20條中。具體要求為:三代有機(jī)錫化物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT),若在物品(或混合物)或其組分中錫的百分含量超過(guò)了0.1%,則在2010年7月1日以后不可在物品中使用;2012年1月1日后,若在物品(或混合物)或其組分中錫的百分含量超過(guò)了0.1%,則二丁基錫(DBT)不可在供公眾使用的混合物和物品中使用(用于戶外用,含有DBT化合物做穩(wěn)定劑的PVC織物豁免);2012年1月1日后,若在物品(或混合物)或其組分中錫的百分含量超過(guò)了0.1%,則二辛基錫(DOT)不可用于提供或者供公眾使用的物品中:與皮膚直接接觸的織物;手套;與皮膚直接接觸的鞋或鞋的一部分;墻和頂覆蓋物;兒童護(hù)理產(chǎn)品;女性用品;尿布;雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。

  7. 重金屬

  (1) 鎳釋放

  某些含鎳的物品與人體長(zhǎng)時(shí)間接觸后可能引起人的皮膚過(guò)敏,并可能導(dǎo)致過(guò)敏反應(yīng),為此歐盟于1994年發(fā)布了94/27/EC指令。現(xiàn)該要求并入REACH法規(guī)附件XVII第27條中。指令要求:與皮膚直接或長(zhǎng)期接觸的制品,如:耳環(huán);項(xiàng)鏈、手鐲和手鏈、踝飾、戒指;手表殼、表帶帶扣;用于衣物的鉚釘按鈕、緊固物、鉚釘、拉鏈及金屬標(biāo)示物這些產(chǎn)品中的鎳釋放量不得超過(guò)0.5 μg/(cm 2?week)。若上述產(chǎn)品含有無(wú)鎳保護(hù)層,且鍍層保證在至少兩年的正常使用過(guò)程中,從這些制品與皮膚直接接觸部位釋放出來(lái)的鎳數(shù)量不超過(guò)0.5 μg/(cm 2?week)則允許投放市場(chǎng)。

  (2) 鎘釋放

  鎘會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的污染,為此歐盟于1991年發(fā)布了關(guān)于限制鎘的指令91/338/EEC。現(xiàn)該要求并入REACH法規(guī)附件XVII第23條中。

  (3) 六價(jià)鉻

  (a)與皮膚直接接觸的皮革制品,若六價(jià)鉻的含量(占皮革干重)超過(guò)3mg/kg(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0003%),不得投放市場(chǎng)。(b)物品中含有會(huì)與皮膚直接接觸的皮革部分,若六價(jià)鉻含量(占皮革部分干重)超過(guò)3mg/kg(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0003%)的,不得投放市場(chǎng)。(c)第1條和第2條不適用于2015年5月1日前已經(jīng)在終端消費(fèi)者手中的二手物品。(d)確定EN ISO 17075標(biāo)準(zhǔn)為國(guó)際唯一認(rèn)可的檢測(cè)皮革中六價(jià)鉻的方法。

  8. 全氟辛烷磺酸

  全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane Sulfonates,PFOS)是全氟辛烷磺酰基化合物的統(tǒng)稱,廣泛應(yīng)用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等各個(gè)領(lǐng)域。PFOS是目前世界上發(fā)現(xiàn)的最難降解的有機(jī)污染物之一,具有很高的生物積累能力。因此,歐盟于2006年12月27日發(fā)布了2006/122/EC,開(kāi)始限制PFOS的銷售和使用。

  現(xiàn)該要求并入REACH法規(guī)附件XVII第53條中。指令要求:以PFOS作為配制品成分的,其濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)50 mg/kg的不得銷售;在半成品中的PFOS的濃度大于0.1%(結(jié)構(gòu)堆積或微結(jié)構(gòu)明顯包含PFOS),或者織物中的濃度大于1 μg/ m 2 ,禁止投放市場(chǎng)。

  9. 全氟辛酸

  2017年6月,歐盟發(fā)布了(EU)2017/1000,在REACH法規(guī)附件XVII中新增了第68項(xiàng)關(guān)于全氟辛酸的限制條款,其中規(guī)定:自2020年7月4日起,該物質(zhì)本身不得生產(chǎn)或投放市場(chǎng);自2020年7月4日起,當(dāng)PFOA及其鹽類物質(zhì)含量≥25ppb或者PFOA相關(guān)物質(zhì)單項(xiàng)或者多項(xiàng)的總量≥1000ppb時(shí),以下用途不得用于生產(chǎn)或投放市場(chǎng):a、作為另一種物質(zhì)的組成成分;b、混合物;c、物品。

  部分產(chǎn)品的實(shí)施日期延后,包括:(1)自2022年7月4日起實(shí)施:a、用于制造半導(dǎo)體的設(shè)備;b、乳膠印刷油墨。(2)自2023年7月4日起實(shí)施:a、用于保護(hù)工人健康和安全的紡織品;b、用于醫(yī)用紡織品、水處理過(guò)濾、生產(chǎn)過(guò)程和污水處理的膜;c、等離子體納米涂層。(3) 自2032年7月4日起實(shí)施: 93/42/EEC指令范圍內(nèi)除植入性醫(yī)療裝置以外的醫(yī)療器械。